根据我国《民法典》的相关规定，离婚协议书在夫妻双方意思表示一致时成立。故一般情况下，夫妻双方在离婚协议书上签字时成立。然而，成立并不意味着协议生效。这是因为，协议内容以夫妻解除婚姻关系为前提。双方如果还没有解除婚姻关系，那么要执行协议就相当于抽空了其存在的基础。根据我国的法律规定，当事人离婚应到婚姻登记机关办理离婚手续，进行离婚登记，离婚协议书是其中需要携带的文书材料。因此，离婚协议书只有双方在民政部门婚姻登记机关办理了相关的离婚登记手续后才能正式生效，而非签字后生效。
《民法典》第一千零七十八条 【离婚登记】婚姻登记机关查明双方确实是自愿离婚，并已经对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的，予以登记，发给离婚证。
