如有下列情况，当事人不能通过协议离婚解除婚姻关系：
1.一方要求离婚；也就是说，如果一方要求离婚，另一方不同意，要求离婚的当事人只能向法院起诉离婚。
2.双方要求离婚，但抚养子女。夫妻生活困难的经济帮助。财产和债务处理未达成协议的，当事人只能通过法院解除婚姻关系。虽然双方都同意离婚，但如果不能就财产分割、子女抚养等分歧达成协议，也不能到民政局办理协议离婚手续，只能通过法院解决双方的争议，从而通过诉讼解除婚姻关系。
3.一方或双方限制民事行为能力或者无民事行为能力的；一方为精神病患者，被医院诊断为无民事行为能力的，民政局不能接受离婚申请，因为民政局不能确定当事人是否有真正的自愿离婚意愿。同样，法院也不会直接接受被确定为无民事行为能力的当事人的离婚诉讼，另一方只能起诉。当事人被医学认定为无民事行为的，包括当事人的亲属在内的任何人都不能代替当事人起诉离婚。另一方无民事行为能力的，当事人可以向法院提起离婚诉讼，另一方的法定监护人作为另一方的代理人参加诉讼。
4.未办理结婚登记的。当事人实际结婚的，根本不办理结婚登记的，现在离婚的，只能向法院办理离婚手续，民政局不予办理。根据现行法律，1994年2月1日以后，符合结婚实质要求的当事人虽未登记结婚，但以夫妻名义同居的，构成事实婚。但是，如果事实婚姻关系现在解除，我们只能向法院办理离婚手续。
5.双方在国外登记结婚。随着《纽约时报》的发展，越来越多的中国人和外国人在国外或香港、澳门、台湾登记。对于未在中国大陆登记的婚姻，当事人只能通过诉讼离婚。事实上，并不是所有的离婚夫妇都能通过协议来解除婚姻关系。毕竟，有些人不符合《民法典》中规定的协议离婚。此时，他们可以考虑通过诉讼离婚。至于协议离婚准备的材料和诉讼离婚准备的材料，显然是不同的。
《民法典》第一千零七十八条 【离婚登记】婚姻登记机关查明双方确实是自愿离婚，并已经对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的，予以登记，发给离婚证。
